Le coureur Picto-Charentais remporte sur ses terres le contre-la-montre et devient du même coup le nouveau leader au général.
Sylvain Chavanel (né le 30 juin 1979 à Châtellerault dans la Vienne), six fois champion de France du contre-la-montre, en 2005, 2006, 2008, 2012, 2013 et 2014, s'est fait plaisir à domicile.
Il remporte largement le contre-la-montre du Tour du Poitou-Charentes 2014 avec un temps de 00:29:04 sur le parcours AVAILLES LIMOUZINE (86) / L'ISLE JOURDAIN (86) long de 24.3 km
Il endosse ainsi le maillot blanc de leader du classement général.